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論文

Radiation-induced copolymerization of hexafluoroacetone with 2-methyl-1-pentene

渡辺 正次郎*; 松田 修; 岡本 次郎; 町 末男; 石榑 顕吉*; 田畑 米穂*

Journal of Polymer Science; Polymer Chemistry Edition, 17(2), p.551 - 559, 1979/00

ヘキサフルオルアセトンと2-メチル-1-ペンテンが0$$^{circ}$$C以下の低温で放射線共重合することを見出した。本報では、共重合を0$$^{circ}$$Cから-100$$^{circ}$$Cまでの種々の温度で行い、反応に対する種々の添加物効果および生成共重合体の構造を検討した。その結果、共重合はカチオン重合機構で進行し、交互共重合体を生成することが明らかになった。重合機構と共重合体構造の関係について考案を加えた。

報告書

ヘキサフルオルアセトンと$$alpha$$-オレフィンとの放射線共重合

松田 修; 渡辺 正次郎*; 岡本 次郎; 石槫 顕吉*; 田畑 米穂*; 町 末男

JAERI-M 7418, 31 Pages, 1977/12

JAERI-M-7418.pdf:0.77MB

ヘキサフルオルアセトン(HFA)と種々の$$alpha$$-オレフィンとの放射線($$gamma$$線)共重合をフレオンR-113溶媒中で行い、$$alpha$$-オレフィンのうち2-メチル-1-ペンテン(2MP)との共重合性が大きいことを見出した。本報告では、HFA-2MP系の重合反応の機構についてさらに詳細に検討した。共重合は$$^{-}$$100$$^{circ}$$C~0$$^{circ}$$Cの低温領域で行った。HFAあるいは2MPの単独重合はほとんど起こらないが、共重合は種々のモノマー組成において起る。重合速度と分子量は0$$^{circ}$$Cより低温において大きくなる。室温以上では共重合は起らず、アダクトのみ生成する。共重合はカチオンスキャベンジャーによりある程直禁止され、ラジカルスキャベンジャーおよびアニオンスキャベンジャーによっては禁止されない。また、元素分析とNMRスペクトルから共重合体は等モル組成で、頭-尾および頭-頭あるいは尾-尾の2種類の構造を有することが明らかになった。これらの結果から、共重合はカチオン機構で進行し、交互共重合体が生成すると結論した。

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